浙江大学林展教授课题组在Energy Environ. Sci.合作发表论文

2017-03-20 18:53 来源: 未知 作者:rao2he 点击:

  

【引言】

  锂硫电池具有高达1675 mAh/g的理论容量,是下一代电池候选者。为得到更高的能量密度,亟需高负载的硫电极。然而,锂硫电池存在很多的问题,包括穿梭效应、充放电过程大体积变化,以及硫导电性差等,这些问题在高负载的锂硫电池中更严重,而且更厚的极片也更易导致电极材料发生破裂和脱落。通过精心设计电极结构可以获得高负载的锂硫电池,但这势必采用复杂的制备工艺,不适合广泛的应用。

  粘结剂是电极材料重要的组分之一,起到粘结活性材料和集流体的作用并保持极片的完整性。更重要的是,粘结剂的官能团和活性材料相互作用可提高电化学性能。从这角度出发,采用高效的粘结剂可以获得高负载的锂硫电池。

  【成果简介】

  近日,浙江大学林展教授和澳大利亚格里菲斯大学张山青教授(共同通讯作者)在Energy & Environmental Science发表题为“Exploiting a robust biopolymer network binder for an ultrahigh-areal-capacity Li–S battery”的文章,介绍一种高效粘结剂,可以极大地提高锂硫电池的面积比容量。研究人员采用无毒、低成本的瓜儿豆胶(GG)和黄原胶(XG)为原料,利用二者的分子间结合作用,形成强韧的生物聚合物三维网络粘结剂(N-GG-XG)。瓜儿豆胶和黄原胶都富有含氧官能团,可以有效结合多硫化物。在这种粘结剂有力结合下,硫活性材料负载量可高达19.8 mg/cm2,发挥出超高面积比容量(26.4 mAh/cm2)。并且这种粘结剂是在水系环境中使用,又可避免了有机溶剂的使用。

  【图文导读】

  图1:GG和XG的分子间相互作用

  

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  (a-b) 分别是GG和XG的化学结构。

  (c) GG和XG之间的分子间结合作用的示意图。

  (d) 分子间结合作用形成的聚合物网络示意图。

  (e) GG、XG、N-GG-XG的FTIR光谱。一些官能团的特征峰发生偏移,证明GG和XG发生相互作用。

  图2:电化学性能测试

  

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  (a) 0.5C下S@N-GG-XG电极的恒流充放电曲线。

  (b) 0.1mV/s下S@N-GG-XG电极的循环伏安曲线。

  (c) 0.5C下采用不同粘结剂的硫正极的循环性能。

  (d) S@N-GG-XG电极的倍率性能。

  (e) 0.5C下S@N-GG-XG电极的超长循环性能。

  图3:高负载量的电极电化学性能

  

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  (a) 在电流密度为0.8 mA/cm2下,采用不同粘结剂且负载量为6.5 mg/cm2的硫正极的循环性能。

  (b) 在电流密度为0.8 mA/cm2下,负载量为6.5 mg/cm2的S@N-GG-XG电极的面积放电比容量。

  (c-d) 在电流密度为1.6 mA/cm2下,负载量为11.9 mg/cm2的S@N-GG-XG电极的循环性能和库伦效率。

  图4:力学性能评价

  

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  (a) S@N-GG-XG电极的原位3D纳米划痕图像,其光滑的划痕轨迹证明更能容纳大体积变化。

  (b) 不同粘结剂的硫电极的摩擦系数(纳米划痕测试获得)。从中得知N-GG-XG具有更高的粘附力。

  (c-d) 分别是不同粘结剂的硫电极的折合模数和硬度(纳米划痕测试获得)。S@N-GG-XG电极具有较高的适合的折合模数和硬度,有利于大体积变化的循环稳定性。

  图5:超高负载量S@N-GG-XG电极的性能

  

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  (a) 在电流密度为0.8 mA/cm2下,负载量为19.8 mg/cm2的S@N-GG-XG电极的循环性能。

  (b) 对比近期研究粘结剂的文献中硫正极的负载量。

  (c) 对比近期文献中锂硫电池的面积比容量和负载量。

  (d) 锂硫扣式电池为电子秒表提供动力。插图为锂硫扣式电池点亮发光二极管。

  【小结】

  利用GG和XG之间的分子间结合作用制备的N-GG-XG粘结剂,可高效提高锂硫电池的负载能力(19.8 mg/cm2),极大提高面积比容量(26.4 mAh/cm2)。实验结果印证了作者的观点,即采用简单高效的粘结剂也可获得高能量密度的电池。这项工作将激励人们探索适用于高能量密度电池的新型粘合剂。

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责任编辑:李孜